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1. 氯 醇法

以氯 醇為原料在堿性介質(zhì)中水解而得，該反應(yīng)在100℃下進(jìn)行。

2. 環(huán)氧 烷水合法

環(huán)氧 烷水合法有直接水合法和催化水合法，水合過(guò)程在常壓下進(jìn)行也可在加壓下進(jìn)行。常壓水合法一般采用少量無(wú)機(jī)酸為催化劑，在50～70℃進(jìn)行反應(yīng)。環(huán)氧 烷直接水合法，為目前工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)乙二醇較成熟的生產(chǎn)方法。環(huán)氧 烷和水在加壓（2.23MPa）和190~200 ℃條件下，在管式反應(yīng)器中直接液相水合制的乙二醇，同時(shí)副產(chǎn)品一縮二乙二醇、二縮三乙2醇和多縮聚乙2醇。

①直接水合法；

②催化水合法；

③加壓水合法 環(huán)氧 烷與水的摩爾比要較高，在1∶6以上，以減少生成醚的副反應(yīng)，該反應(yīng)的溫度在150℃，14環(huán)己二酮單乙二醇縮酮，壓力147kPa。水合得到乙二醇。

3.目前有氣相催化水合法 以氧化銀為催化劑，氧化鋁為載體，在150～240℃反應(yīng)，乙二醇，生成乙二醇。

4.乙烯直接水合法 乙烯在催化劑(如氧化銻TeO2，鈀催化劑)存在下在乙酸溶液中氧化生成單乙酸酯或二乙酸酯，進(jìn)一步水解均得乙二醇。

5.環(huán)氧 烷與水在硫酸催化劑作用下進(jìn)行水合反應(yīng)，反應(yīng)液經(jīng)堿中和、蒸發(fā)、精餾即得成品。或者環(huán)氧 烷和水在一定溫度和壓力下制得乙二醇，同時(shí)副產(chǎn)二乙二醇、三乙2醇和多乙二醇。反應(yīng)液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、脫水、精制得合格產(chǎn)品和副產(chǎn)品。

6.甲醛法

7.以工業(yè)品乙二醇為原料，經(jīng)減壓蒸餾，于1333Pa下，收集中間餾分即可。

8.將乙二醇真空蒸餾，所得主要餾分用無(wú)水流酸鈉進(jìn)行較長(zhǎng)時(shí)間干燥，然后用一支好的分餾柱重新真空蒸餾。

草酸二甲酯加氫制乙二醇

煤制乙二醇的潛在工藝路徑可以分為直接合成法和間接合成法。直接合成法是將合成氣中的CO及H2一步合成為乙二醇。間接合成法則主要分為通過(guò)甲醇甲醛及草酸酯作為中間產(chǎn)物合成，然后加氫獲得乙二醇。相對(duì)而言，甲醇甲醛路線(xiàn)合成的研究還不深入，離工業(yè)化距離遠(yuǎn)；而草酸酯加氫合成法的實(shí)用性較強(qiáng)，適宜進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)。由煤制合成氣經(jīng)草酸酯加氫制取乙二醇的三個(gè)主要反應(yīng)為：

氧化、酯化反應(yīng)：2CH3OH+2NO+

CO偶聯(lián)反應(yīng)：2CO+2CH3ONO→（COOCH3）2+ 2NO + ? +

草酸酯加氫反應(yīng)：（COOCH3}2+ 4H2→ HOCH2CH2OH+ 2CH3OH + ? +

總的化學(xué)方程式：2CO+4H2+ 1/2O2→ HOCH2CH2OH+H2O

煤制乙二醇在3月18日通過(guò)中國(guó)科學(xué)院組織的成果鑒定，此項(xiàng)成果標(biāo)志著我國(guó)在世界上率先實(shí)現(xiàn)了全套“煤制乙二醇”技術(shù)路線(xiàn)和工業(yè)化應(yīng)用，是一項(xiàng)擁有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的世界首創(chuàng)技術(shù)。該技術(shù)的推廣應(yīng)用將有效緩解我國(guó)乙二醇產(chǎn)品供需矛盾，對(duì)國(guó)家的能源和化工產(chǎn)業(yè)產(chǎn)生重要積極影響，具有重要的科學(xué)意義、突出的技術(shù)創(chuàng)新性和顯著的社會(huì)經(jīng)濟(jì)效益。目前煤制乙二醇的工業(yè)化生產(chǎn)已經(jīng)有了很大的突破，至2011年12月7日通遼金煤化工20萬(wàn)t/a乙二醇項(xiàng)目已成功投產(chǎn)。